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在檢測水質(zhì)的溶解氧參數(shù)時，氧化還原滴定法一種常用且有效的測定方法，但在操作滴定檢測時必須要快速的進行，而氧化還原滴定中不僅要從反應(yīng)的平衡常數(shù)判斷反應(yīng)的可行性,還要從反應(yīng)速度來考慮反應(yīng)的現(xiàn)實性。因此在操作氧化還原滴定時,一定要注意氧化還原反應(yīng)的速度問題。 影響氧化還原反應(yīng)速度的原因如下： 1.水質(zhì)樣品及氧化劑濃度 許多氧化還原反應(yīng)是分步進行的,因此,不能從總的氧化還原反應(yīng)方程式來判斷反應(yīng)物濃度對速度的影響。一般來說,增加反應(yīng)物的濃度即可加快反應(yīng)速度。此外在氧化還原滴定過程中,由于反應(yīng)物的濃度降低,特別是接近化學(xué)計量點時,反應(yīng)速度減慢,因此,滴定時應(yīng)注意控制滴定速度與反應(yīng)速度相適應(yīng)。 2.檢測樣品的溫度 對大多數(shù)水質(zhì)反應(yīng)來說,升高溫度可以提高反應(yīng)的速度。例如酸性溶液中高錳酸根離子和乙二酸根離子的反應(yīng),在室溫下反應(yīng)就比較緩慢,通過加熱可以加快反應(yīng),一般控制在70~80°C滴定,但試驗時應(yīng)考慮升高溫度可能引起的其他一些不利因素。 有些物質(zhì)(如I2)易揮發(fā),加熱時會引起揮發(fā)損失;有些物質(zhì)(如Sn2+,FE2+等)加熱時會促使其被空氣中的氧氧化,因此,必須根據(jù)具體情況確定反應(yīng)最適宜的溫度。 3.氧還原催化劑 催化作用是指由于某些物質(zhì)的存在而改變反應(yīng)速度的現(xiàn)象,這類物質(zhì)稱為催化劑。廣義地說,催化劑只能引起反應(yīng)速度的變化,但不移動化學(xué)平衡。表面上催化劑似乎沒有參與反應(yīng),實際在反應(yīng)過程中,催化劑反復(fù)地參與反應(yīng),并循環(huán)地起作用。 氧化還原反應(yīng)中借加入催化劑以加速反應(yīng)的還有不少,如化學(xué)需氧量的測定中,以Ag2SO4作催化劑等。
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